高活性聚醚酮醛类物质产生的机理和影响因素,沈阳酒店住宿餐饮费如何开具发票问题税种的计算公式！,{ Ⅴ Ⅹ } 【 ☆ Ｋ Ｆ Ｐ ☆ １ ６ ０ ０ ☆ 】 ★ ★ ★ 酒 店 餐 饮 票 , 饭 庄 餐 饮 票 , 食 堂 餐 饮 票 , 餐 馆 餐 饮 票 , 大 饭 店 餐 饮 票 , 机 打 餐 饮 票 , 定 额 手 撕 餐 饮 票 , 电 子 版 餐 饮 票 , 可 打 餐 饮 菜 单 , 提 供 付 / 款 / 证 / 明 ！ 高活性聚醚酮醛类物质产生的机理和影响因素1.1 副反应聚醚酮醛类物质在环丙反应的过程中，环氧丙烷很容易发生歧化反应，生成烯丙基醚，烯丙基醚通过分子链重排变成丙烯基醚，这种小分子的丙烯基醚在氧的存在下很容易氧化成丙烯醛。A、环丙歧化反应生成烯丙基醚word/media/image1.pngB、烯丙基醚通过分子链重排变成丙烯基醚word/media/image2.pngC、丙烯基醚在氧的存在下氧化成丙烯醛word/media/image3.png从图1中也可以看出，分子量的增加与环丙量的增加不是呈线性关系， word/media/image4.png图1 环丙加入量与分子量的关系1．2 副反应影响的影响因素A、催化剂的浓度从图2中可以看出随着催化剂的浓度的增加，聚醚的双键值增加，说明副反应越多，生成的丙烯基醚和烯丙基醚就越多。word/media/image5.png图2 催化剂浓度与聚醚不饱和度的关系催化剂浓度对于伯羟基含量的影响，word/media/image6_1.png从图中可以看出，催化剂的浓度越高，环氧乙烷越容易接到分子链上，最终聚醚的伯羟基含量越高，聚醚与异氰酸酯的反应活性就越大。B、反应温度对聚醚性能的影响从表1可以看出随着反应温度的增加，歧化反应速率越大，聚醚的不饱和度就越高，所以聚醚的反应温度对副反应影响很大。表1 反应温度与歧化反应速率以及聚醚的不饱和度的关系反应温度℃8090120130歧化反应速率Kp×103l/mol/s0.50.845.18.535000分子量聚醚的不饱和度，Mequiv/g0.02~0.030.03~0.040.06~0.07——1.3 聚醚氧化产生聚醚酮醛类物质A、聚醚多元醇的醚键一端的亚甲基在受热过程中很容易被氧化，生成自由基。word/media/image7.pngword/media/image8_1.pngB、自由基和氧气反应生成过氧化自由基，过氧化自由基吸收氢，生成氢过氧化物和自由基。word/media/image9_1.pngC、过氧化氢分解成烷氧自由基和羟自由基，烷氧自由基分解成酮醛和酯类物质。word/media/image10_1.png1．4 聚醚氧化产生影响因素A、精制、存储过程中存储温度过高并且原料与氧接触很容易氧化分解成小分子的酮醛物质。B、抗氧剂具有两种功能:防止聚醚多元醇在聚氨酯生产、运输和储存过程中被氧化(氢过氧化物生成)；泡沫生产过程是放热反应，如果聚醚中抗氧剂体系的抗氧化效果不好，发泡过程中产生的大量热也很容易使得泡沫的降解，生成酮醛类物质，防止泡沫在生产过程中产生酮醛类物质。解决矛盾点：1、关于GEP-828脱除醛含量的矛盾点:虽然醛的沸点很低，但是高活性聚醚中的醛含量很低，高活性聚醚在温度低的条件下，很难脱除醛类物质，而高活性聚醚在温度高的条件下，很容易氧化成醛类，所以要找到适合的温度，使得聚醚中的醛含量的脱除大于醛含量的产生。2、关于POP脱除醛含量的矛盾点：在POP闪蒸罐中，闪蒸罐的温度高，醛含量很容易上升，而闪蒸罐的温度低，POP中的苯乙烯和丙烯腈的含量上升。3、关于GEP-828脱除气味的矛盾点：从实验和专利中，发现聚醚的气味和聚醚中的醛含量的关联度不大，在温度较低的条件下很难脱除直接影响聚醚气味的高沸点低聚物如环醚、2-甲基，2-戊烯醛等，但是温度过高小分子的醛类物质如甲醛、乙醛、丙烯醛和丙醛会上升。高活性聚醚气味产生的原因1、聚醚气味的来源之一是2-甲基，2-戊烯醛丙烯基醚在酸存在的条件下，很容易水解成丙醛和聚丙二醇醚。word/media/image11_1.png丙醛通过缩聚反应生产2-甲基，2-戊烯醛。word/media/image12_1.png2、聚醚气味来源之二是环醚，环醚是气味最主要的来源，即使环醚在聚醚中很微量都会使得聚醚的气味很重，而环醚的形成主要发在精制过程产生，在酸存在的条件下，丙烯基醚发生阳离子环化反应生成环醚word/media/image13_1.png环醚在酸存在条件下水解成醛和丙二醇醚word/media/image14_1.png由于丙烯基醚发生阳离子环化反应生成环醚，而环醚在酸存在条件下水解成醛和丙二醇醚，所以通过加酸后加入大量的水进行水洗，然后脱水，这样可以使得聚醚的气味大大改善，而且使得聚醚的不饱和度下降，下降程度可以达到20~30%解决聚醚气味的专利拜尔公司专利（CN1145372A）：在110~150℃、优选大约115~140℃的温度和10~70hPa、优选大约20~50hPa的压力下，将聚醚多元醇纯化，其中水以细碎分散的形式计量添加1~5小时、优选大约2小时至4小时的时间将大约5~30%、优选大约7~25%（基于聚醚的重量计）的水计量通过待纯化的聚醚多元醇，液滴直径为大约5~100μ。这样做的目的使得引入的水能够与待纯化聚醚多元醇密切接触。该方法可以作为一个独立的纯化步骤安置在已知的聚醚多元醇生产过程的下游。当然，也可以随后用本发明的方法将市售的聚醚多元醇以其不纯的形式纯化，以获得几乎无气味的市售聚醚多元醇。word/media/image15.png专利中提到所处理的聚醚中含有小于1.5ppm的2-甲基-2戊烯醛；小于1.0ppm的烯丙醇，小于15ppm的烯丙氧基丙醇，小于50ppm的二丙二醇烯丙基醚和小于1.0ppm的丙炔醛。在专利中提到了日本专利56/104936纯化聚醚多元醇的方法，在pH\u003e6.5的条件下，将粗聚醚多元醇在高温下减压蒸馏，或者在减压和高温下将水、蒸汽或氮气通过粗聚醚多元醇，但是这种方法对有气味的物质去除程度还不够。壳牌公司的专利（09/623,6）讲道聚醚多元醇的短期化学品气味的主要来源是醛类，以醛本身或作为聚醚多元醇的链烯基醚端基以潜在形式存在，长期的气味是在多元醇制造过程中形成的醚状化合物，可能是环醚。该专利分为三步(a)让中和或未中和的聚醚多元醇产物与过量的pKa值低于5、优选低于3的酸在水解条件下接触 (b) 让反应混合物与水在水解条件下接触 （c）回收气味稀少的聚醚多元醇在步骤a中，丙烯基醚端基通过水解作用从中和的多元醇中去除，生成丙醛和在聚醚多元醇中的羟端基，在步骤b中，添加水以将所存在的环醚水解成丙醛和二丙二醇。在步骤c中通过脱水和N2抽提以去除步骤a和步骤b中所产生的丙醛。在步骤a中，添加对甲苯磺酸或磷酸，也可适宜使用两种酸。以50~90%的浓度添加。添加的酸应过量，以便在步骤(a)和(b)中进行水解，0.001~0.5mol酸/Kg聚醚多元醇。在步骤b中添加过量的水即超过被处理聚醚中水的溶解度的量，在100~120℃的温度下，在任何压力下进行。这样最终导致两相体系:含有多元醇和部分游离酸的有机相及水/酸相。在该体系中，最初存在于有机相中的环醚将被萃取到水/酸相中，并在该相中水解。步骤（c）包括各种处理以确保步骤a和b的反应产物和仍存在于反应混合物中的过量的水和酸被去除。步骤c包括中和（加入碱以使pH达到所希望的值）、脱水（真空）、汽提、干燥和过滤。实施列1 3000g的粗醚(0.24%wt的氢氧化钾)加热到110度，加入31.4g 75%的磷酸，反应60min，加入325g水，在110度搅拌60min，然后在110℃加入6.2g50%的KOH反应30min。然后温度提高到120度。反应的混合物在120度通入氮气，过滤晶体。处理后的聚醚含有0.2mmol的丙醛/kg，减少了98% 。用GC/MS分析表明环醚减少了99%国际上精制聚醚多元醇的方法大致分为以下5中：a阳离子交换树脂法，b.中和分离法，c吸附分离法，d中和-吸附法，萃取-吸附法。一种聚醚多元醇精制的工艺（98101036.9）的专利中的精制过程和高化的基本一致：将粗醚多元醇（PPG）放入中和釜中，升温至80~90℃，开动搅拌，加入中和剂并反应10~30分钟，使溶液Ph=4.8~6，在中和过程中，控制系统含水量在1%以下，并加入无机盐水合物做晶种MgSO4.7H2O，苯酚衍生物（如BHT）做沉淀剂，再加入吸附剂(MgSiO3)，水合物加入量为PPG的0.03-1%，沉淀剂为PPG的0.1~0.5%，吸附剂为PPG的0.05~0.2%；升温至95~120，在搅拌下反应30~50分钟，再进行干燥脱水处理——在负压下蒸发脱水并通入N2吹干150~180分钟，最后进行循环过滤0.5~1.0小时，除掉其中的各种盐类，当系统含催化剂金属离子（K+）小于5ppm时，得到精制聚醚多元醇。BASF的专利（09/036,758）包括热中和和热蒸馏，在PH\u003c7，最适宜的条件是PH\u003c5在100°C以上热中和，这样阻止副产物变成沸点更高带有强烈气味的物质；在100°C~150°C热蒸馏，用N2进行鼓泡，喷嘴的流量1~50mba，在热中和和热蒸馏的过程中可以把高沸点的组分变成低沸点的组分，从而达到去除的目的。实施列:1000kg的粗醚是由23kg的丙三醇，882kg的PO和95kg的EO,羟值为50mgKOH/g，加入0.3%KOH, 副产品的量400ppm，加入0.25kg的H3PO4,调节pH为5.7，加热到125°C并且搅拌1h。然后热蒸馏处理参数如下：比表面积500m2/m3, 温度100~150°C,压力25mbar，N2流速为1.2m/s。处理好的聚醚含有15ppm的副产物。（Specific surface area 500 m.sup.2 /m.sup.3 Temperature 100-150.degree. C. Pressure 25 mbar Pressure drop \u003c1 mbar Purifying agent N.sub.2 Gas velocity 1.2 m/s Liquid load 8 m.sup.3 /(m.sup.2 .multidot. h)）用于除去聚醚多元醇中微量低碳组分的鼓泡式脱气装置这篇专利提到了用一个鼓泡脱气装置来脱除聚醚多元醇中微量的C1~C7低碳组分，使其降低到100μL/L以下,这个脱气装置由进气管、鼓泡环管组成，鼓泡环管上设有鼓泡孔，鼓泡孔直径为1~50mm。word/media/image16.png实施例：将聚醚多元醇物料抽入脱气装置中，在脱气装置系统中通入纯度99.99%的惰性气体，惰性气体组分为氮气，开启真空系统，温度控制在120度，压力为0.03Mpa，时间为1.5小时，惰性气体流量为6kg/h,脱除物料中微量的C1~C7组分。专利中提到蒸汽鼓泡。在110°C~125°C采用塔板逆流脱气的方式，脱除聚醚气味。word/media/image17_1.png文献中工艺参数聚醚气味的影响存储温度对聚醚气味的影响：聚醚在110°C~10°C下的存储情况下发现，随着存储温度的降低，聚醚气味也随之降低，但存储温度降至50°C以下，聚醚气味随着时间的延长无明显变化。聚合单体环丙质量对聚醚气味的影响: 进口环丙的醛值和水分比国产PO降低了约80%和70%，产品质量较好，而国产PO的质量较差。使用进口PO所生产的聚醚较国产PO所生产的聚醚，在气味方面有较大的改善。抗氧剂对聚醚气味的影响：在软泡聚醚多元醇生产中常常加人抗氧剂来防止聚醚的氧化。一般加人的抗氧剂为BHT(2,6一二叔丁基对甲基苯酚)和一种TSSH-1复合类抗氧剂。通过对未加抗氧剂的空白聚醚和加入抗氧剂的聚醚样品对比，发现空白样的气味较低，加人抗氧剂后，样品气味明显增大。聚合温度对聚醚气味的影响：聚合温度降低5~10°C产品的气味明显降低。过滤机的温度对聚醚气味的影响。醛类和气味攻关工作1月份1、降低碱度与延峰沟通，向延峰提供了5公斤不同处理方案的样品，进行发泡制样，泡沫送至华测，用HJ/T 400-2007的标准对泡沫中甲醛、乙醛和丙烯醛进行测试。（见表1）到目前为止车间生产聚醚多元醇送至延锋检测一共有三批：1月6日 批号1-3 脱气味实验12 正丁醚的制备
首先收集的是常规的混合物,包括水、硫酸和未反应的1-丁醇等。当温度达到114℃时,开始收集正丁醚产物。根据加热器的能力和蒸馏速率,可能需要将温度限制到100℃以下,否则正丁醚可能会冒烟。 7、将收集的正丁醚用氯化钠脱水。
二甲醚资料总结
二甲醚资料总结 一、概况介绍 （一）二甲醚又称甲醚，简称DME，在常压下是一种无色气体或压缩液体，具有轻微醚香味。相对密度（20℃）0.666，熔点-141.5℃，沸点-24.9℃，室温下蒸气压约为0.5MPa，与石油液化气（LPG）相似。溶...
甲醚
二甲醚的性质:二甲醚是一种无色、具有轻微醚香味的气体,具有惰性、无腐蚀性、无致癌性。还具有优良的混溶性,能同大多数极性和非极性有机溶剂混溶。在100ml水中可溶解3.700ml二甲醚气体,且二甲醚易溶于汽油、四氯化碳、丙酮、氯苯和乙...